L’oléate de cholestéryle est un ester de stérol classé parmi les lipides complexes, formé par estérification du groupe hydroxyle du cholestérol en position C3 avec l’acide oléique (C18:1 cis-Δ9). Cette caractéristique structurale le distingue des esters cireux simples par la présence du squelette stéroïdien tétracyclique rigide. Abondant dans les plaques athéroscléreuses et dans les gouttelettes lipidiques des adipocytes, cet ester constitue une forme majeure de stockage du cholestérol, illustrant les conjugués stérol-lipide à l’interface entre composants membranaires et réserves énergétiques.
Structure chimique
L’oléate de cholestéryle possède la formule moléculaire C45H78O2 et une masse moléculaire de 651,12 g/mol. Sa structure associe le cholest-5-en-3β-ol estérifié par une chaîne (Z)-octadec-9-énoate, conférant 28 liaisons rotatives au segment acyle, une lipophilie très élevée (LogP ~18,3) et une surface polaire topologique (TPSA) de 26,3 Ų. Le noyau stéroïdien plan, comportant une insaturation Δ5, des groupements méthyle en C10/C13 et un substituant isooctyle en C17, impose un empilement conique, distinct de celui des esters cireux linéaires.
Propriétés physiques
L’oléate de cholestéryle est un solide blanc à blanc cassé, avec un point de fusion de 44–47°C, une densité d’environ 0,93 g/cm3 et un indice de réfraction mesuré à −20°C dans le THF. Il est insoluble dans l’eau mais très soluble dans le chloroforme (jusqu’à 100 mg/mL sous forme de solution limpide) ainsi que dans l’éthanol. Pour assurer sa stabilité, il est généralement conservé à −20°C, avec un point d’éclair supérieur à 110°C. Des phases cristallines liquides, notamment cholestériques et smectiques, peuvent apparaître au-delà de sa température de fusion en raison de la rigidité du stérol.
Biosynthèse et métabolisme
Les enzymes ACAT1 et ACAT2 catalysent l’estérification du cholestérol dans le réticulum endoplasmique, permettant le stockage de l’excès de stérol dans les gouttelettes lipidiques. L’oléate de cholestéryle peut être hydrolysé par la lipase hormono-sensible (HSL) ou par CES1 lors de la lipolyse, libérant du cholestérol libre pour la synthèse membranaire ou pour le transport inverse via les voies médiées par les HDL.
